近幾年,新能源發(fā)展勢(shì)頭強(qiáng)勁,說(shuō)到新能源,作為鋰電池主要原料的鋰金屬自然是避不開(kāi)的話(huà)題。2021年國(guó)內(nèi)很多企業(yè)紛紛上馬新項(xiàng)目擴(kuò)產(chǎn)鋰金屬,你是否也是其中之一呢。作為選礦行業(yè)的一員,鑫??商峁┑匿囋颇柑徜嚰夹g(shù)主要有六種,我們逐一介紹一下,并告訴您這六種提鋰工藝該如何選擇。
鋰在地球上存在的形式有鹽湖、鋰輝石礦、鋰云母礦。鋰云母是鉀和鋰的基性鋁硅酸鹽,屬云母類(lèi)礦物中的一種,和鋰輝石一樣,也是鋰資源在自然界中的一種礦產(chǎn)形式。目前鋰云母提鋰技術(shù)主要有硫酸法、硫酸鹽焙燒法、石灰石法、氯化焙燒法、壓煮法、堿溶法等。
1.鋰云母提鋰工藝——硫酸法
硫酸法是鋰云母提鋰的主要方法之一,有硫酸焙燒浸漬法和硫酸浸出法兩種。
硫酸焙燒浸漬法:因焙燒溫度太高,導(dǎo)致能耗過(guò)高,并且鋰的提取率也較低,已經(jīng)逐漸被鹽焙燒法所取代。
硫酸浸出法:該方法避免了高溫焙燒,能耗低,反應(yīng)溫度低,是比較高效的提鋰工藝,廢渣量小。但該方法對(duì)鋰云母的細(xì)度有要求,鋰云母需要球磨達(dá)到一定的細(xì)度之后才能滿(mǎn)足浸出率的要求,且反應(yīng)時(shí)間也比較長(zhǎng);浸出過(guò)程中,鋁會(huì)被大量溶出,需要除去大量的鋁,會(huì)造成鋰的較大損失;反應(yīng)完成后殘留較多的硫酸,需要消耗大量的堿去中和殘留酸。
鋰云母在硫酸介質(zhì)中需經(jīng)歷三個(gè)反應(yīng)階段:
一階段:溶液中的氫離子通過(guò)擴(kuò)散作用到達(dá)原硅酸薄膜層表面并穿透原硅酸薄膜層,與鋰云母表面顆粒接觸;
二階段:氫離子與鋰云母顆粒反應(yīng)生成可溶性的硫酸鹽硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸鉀和硫酸鋁等;
三階段:可溶性的硫酸鹽通過(guò)擴(kuò)散作用穿過(guò)原硅酸薄膜層到達(dá)邊界進(jìn)入溶液。
2.鋰云母提鋰工藝——硫酸鹽焙燒選礦法
硫酸鹽焙燒方法主要是將鋰云母與硫酸鉀、硫酸鈉或硫酸鈣等硫酸鹽混合后在高溫下進(jìn)行焙燒,其原理是高溫離子置換,即利用高溫破壞鋰云母的礦相結(jié)構(gòu),使鋰礦結(jié)構(gòu)變得疏松,硫酸鹽中的鈉、鉀等與鋰云母中鋁硅酸鹽核靠邊的鋰離子發(fā)生高溫置換反應(yīng)將鋰置換出來(lái),轉(zhuǎn)變成可溶性的硫酸鋰,再用水或稀酸浸出后過(guò)濾,將鋰提取出來(lái)。
該方法適于處理各種鋰礦石,選別時(shí)礦物中的鋁幾乎不會(huì)被置換出來(lái),浸出率高,工藝簡(jiǎn)單。但要保障鋰的浸出率需要消耗較多的K2SO4,在高溫焙燒過(guò)程會(huì)有較多的氟和硫化物廢氣揮發(fā),環(huán)境污染比較重。
3.鋰云母提鋰工藝——石灰石法
石灰石選礦法提鋰工藝,是將石灰石與鋰云母按一定的質(zhì)量比混合,進(jìn)入球磨機(jī)研磨到一定的細(xì)度,再經(jīng)800~900℃高溫焙燒后浸出,得到含鋰溶液。該方法工藝簡(jiǎn)單,但鋰礦物的浸出率較低,石灰石用量較大。
4.鋰云母提鋰工藝——氯化焙燒法
氯化焙燒方法是將鋰云母與氯化鈉和氯化鈣等氯化物按一定的比例混合,通過(guò)球磨機(jī)研磨,再在一定溫度下進(jìn)行焙燒,將鋰云母中的鋰及其他有價(jià)金屬轉(zhuǎn)化為可溶性的氯化物,浸出后得到含鋰溶液。氯化焙燒法有高溫焙燒和中溫焙燒兩種。
高溫氯化焙燒:在高于堿金屬氯化物沸點(diǎn)的溫度下進(jìn)行焙燒,焙燒過(guò)程堿金屬氯化物以氣態(tài)形式揮發(fā)并與雜質(zhì)分離;
中溫氯化焙燒:在低于堿金屬氯化物沸點(diǎn)的溫度下焙燒,然后用水浸出得到含堿金屬氯化物的溶液。
該種方法使鋰的轉(zhuǎn)化率高、反應(yīng)時(shí)間短、堿金屬回收率高、廢渣量少,但在焙燒過(guò)程中氯離子對(duì)儀器設(shè)備的腐蝕嚴(yán)重。
5.鋰云母提鋰工藝——壓煮選礦法
壓煮方法提取鋰礦物是先將鋰礦石進(jìn)行焙燒脫氟,使礦相轉(zhuǎn)型,然后與碳酸鈉按一定的比例進(jìn)行球磨機(jī)濕磨,然后在大于200℃和0.2~2MPa的壓力下反應(yīng),用Na離子將Li離子置換出來(lái),往水浸出漿料中通入二氧化碳,使碳酸鋰轉(zhuǎn)化為可溶性碳酸氫鋰,固液分離后得到碳酸氫鋰溶液,加熱分解后得到碳酸鋰產(chǎn)品。
該方法工藝流程簡(jiǎn)單,物料流通量較小,設(shè)備腐蝕小,能耗較低,但鋰礦物的回收率較低,反應(yīng)條件苛刻,需要在高溫高壓下浸出,且消耗較多的二氧化碳?xì)怏w。
6.鋰云母提鋰工藝——堿溶選礦法
堿溶提取鋰礦石是將氫氧化鈉的濃溶液與鋰云母混合,在一定溫度和壓力下反應(yīng),使鋰云母被濃堿分解,生成鋁酸鹽和硅酸鹽的混合溶液,然后利用陽(yáng)離子交換樹(shù)脂把混合溶液中的鋰和鉀等堿金屬離子交換至樹(shù)脂中,再用稀硫酸溶液把樹(shù)脂中的鋰和鉀離子置換出來(lái)得到鋰、鉀等堿金屬鹽的溶液,再用碳酸鈉濃溶液將鋰以碳酸鋰的形式沉淀出來(lái),以提取鋰礦石。
該方法幾乎能完全溶解鋰云母,鋰的提取率接近100%,但濃堿廢液回收利用比較難。
近年云母提鋰成本有所下降
近幾年,云母提鋰行業(yè)的快速發(fā)展、技術(shù)水平不斷提升,使得鋰云母提鋰的成本一降再降,有了質(zhì)的飛躍。成本的降低主要依靠核心工藝的優(yōu)化和其它多想改進(jìn),目前國(guó)內(nèi)四家大型的云母提鋰企業(yè))的碳酸鋰完全成本已經(jīng)降低至3.6-4.5 萬(wàn)元/噸。而且就目前的形勢(shì)來(lái)看,提鋰成本依然有下降空間。
云母提鋰工藝技術(shù)水平不斷提升、成本又得到了有效控制,這就大大增加了投資者的利潤(rùn)空間。而且,目前國(guó)內(nèi)、國(guó)際市場(chǎng)對(duì)鋰金屬的需求量也是非常大,完全不用發(fā)愁銷(xiāo)路。你是否也動(dòng)心了呢?如果您有云母提鋰的需求,請(qǐng)聯(lián)系鑫海礦裝!